胺類是如何合成的?相信很多人都對(duì)此非常感興趣,今天精細(xì)化工廠家就為大家介紹幾種常用的胺類合成的方法!一起來看看吧!
(1)硝基還原
最干凈和簡便的方法是采用Pd/C或Raney Ni加氫還原硝基。當(dāng)分子內(nèi)存在對(duì)加氫敏感的官能團(tuán)時(shí),如鹵素,雙鍵,三鍵等,催化加氫不適用。
其它化學(xué)還原方法,包括Fe,SnCl2, Na2S2O4等。一般而言,硝基化合物不用LiAlH4還原,因其無法將硝基徹底還原,從而得到混合物。
(2)酰胺還原
一般將酰胺還原到胺最常見的方法就是通 過LiAlH4在加熱回流下進(jìn)行。但當(dāng)分子內(nèi)有對(duì)LiAlH4還原敏感的官能團(tuán)存在時(shí),如芳環(huán)上有鹵原子存在時(shí),容易造成脫鹵。一些溫和的還原條件:BH3原,NaBH4-Lewis酸體系還原,DIBAL-H還原等。
(3)腈基還原
一般腈基還是較為容易還原為相應(yīng)的伯胺, 催化加氫或化學(xué)試劑還原都可以用于這類還原。催化加氫的方法最為常用的催化劑為RaneyNi, 在使用RaneyNi 做催化劑加氫成胺時(shí),若用乙醇作溶劑,一般需要加入氨水,主要由于在此條件下,有時(shí)有微量的乙醇會(huì)氧化為乙醛,其與產(chǎn)品發(fā) 生還原胺化得乙基化的產(chǎn)物,加入氨水或液氨可抑制該副反應(yīng)。其它方法則以LiAlH4和硼烷較為多用。
(4)疊氮還原
催化加氫和化學(xué)還原法均可用于疊氮的還原。催化加氫常用的催化劑為Pd/C,Raney Ni, 當(dāng)分子內(nèi)有對(duì)氫化敏感的鹵素時(shí),可用PtO2作催化劑?;瘜W(xué)還原最溫和的條件是使用三苯基膦在濕的四氫呋喃中還原,當(dāng)然LiAlH4也可用于該還原。
(5)還原胺化
由醛或酮與胺反應(yīng)形成亞胺,再通過硼氫化鈉或三乙酰氧基硼氫化鈉還原,得到烷基取代的胺類結(jié)構(gòu)。
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