以2-硝基苯酚鈉為原料,在無水DMF中,碘化鉀為催化劑,n-(3-溴丙基)鄰苯二甲酰亞胺和2-[3-(2-硝基苯氧基丙基]二氫異吲哚-1,3-二酮(4a)反應(yīng),然后用聯(lián)氨溶液合成3-(2-硝基苯氧基-1-丙胺)。
由于產(chǎn)品中的n-(3-溴丙基)鄰苯二甲酰亞胺和鄰苯二甲酰亞胺在堿性條件下可以水解,反應(yīng)不能在水中進(jìn)行,需要無水溶劑。該方法操作要求高,試劑價格昂貴。以1,3-二溴丙烷為原料,2-硝基苯酚為原料,氫氧化鈉為堿,合成了3-芳氧基-1-溴丙烷,反應(yīng)合成了3-芳氧基-1-丙胺。研究了反應(yīng)條件。取代的2-硝基苯酚與1,3-二溴丙烷的反應(yīng)可以在常規(guī)加熱和微波輻射下進(jìn)行。
結(jié)果表明,在正常加熱條件下,反應(yīng)需要5小時才能完成,在微波輻射下,反應(yīng)可以在10分鐘內(nèi)完成。反應(yīng)速度明顯加快,產(chǎn)率提高。根據(jù)文獻(xiàn)報道,當(dāng)反應(yīng)液為兩相時,通過攪拌和加入PTC,反應(yīng)速度加快。然而,1,3-二溴丙烷和3-芳氧基-1-溴丙烷的水解也被加速,這影響了反應(yīng)的產(chǎn)率。通過摸索研究,發(fā)現(xiàn)在少量水中制得取代的2-硝基苯酚鈉,再加入1,3-二溴丙烷和四丁基碳酸酯。超聲分散均勻后,在功率為130W、輻射10min的微波反應(yīng)器中完成反應(yīng),產(chǎn)率高。
功率為65W時反應(yīng)速度較慢,300W時生成聚合物。由于水含量較低,反應(yīng)基本上在無溶劑條件下進(jìn)行,可以加速反應(yīng),減少原料和產(chǎn)品的水解,提高收率。1,3-二溴丙烷有兩個取代反應(yīng)點,可與取代的硝基苯酚鈉形成雙取代產(chǎn)物。因此,增加1,3-二溴丙烷的投加量,以減少雙取代產(chǎn)物的形成。當(dāng)取代硝基苯酚與1,3-二溴丙烷的摩爾比為1:2時,常規(guī)加熱和微波輻射加熱反應(yīng)只產(chǎn)生少量的雙取代產(chǎn)物。
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